Изготовление пресс-форм

Если в процессе растяжения макромолекулы полимера претерпевают конформационный переход типа спираль - клубок, сопровождаю­щийся увеличением ее гибкости, то изменение температуры плавле­ния может оказаться немонотонным.

Изменение энтропии AS ориентированных цепей при рас­тяжении можно вычислить следующим образом:

Такое торможение растворения под нагрузкой иллюстриру­ется опытами Качальского: волокно из поливинилового спирта, к которому подвешен груз, не растворяется, будучи опущенным в кипящую воду, но достаточно перерезать волокно, т.е. убрать нагрузку, и оно растворяется мгновенно при литье пластмасс.

Молекулярная ориентация полимера в растворе приводит к изменению диаграммы фазового состояния полимер - раствори­тель: термодинамическое поведение системы растянутых гибко-цепных макромолекул эквивалентно поведению системы жест­коцепных макромолекул в отсутствие внешних полей. Кривая ликвидиуса смещается в область высоких температур. Происхо­дит смещение бинодалей, при котором изменяются значения ВКТР и НКТР .

В силу этого при деформировании некристаллизующихся полимеров также возможно расслоение системы, проявлявшееся в помутнении текущего раствора при определенной скорости сдвига. Так, при продольном течении раствора, т.е. при вытя­гивании струи из раствора или расплава полимера, когда моле­кулы, находящиеся в конформации клубка, под действием гид­родинамического поля разворачиваются и ориентируются в направлении потока, происходит кинетическое отвердевание струи при литье изделия из пластмассы.

Последую­щее ориентационное отверждение растворов полимеров сопровож­дается выжиманием растворителя из струи, благодаря чему переход становится необратимым. Это явление вынужденного "синерезиса"  представляет собой расслоение изотропной жидкой системы на две фазы: анизотропную полимерную и изотропную растворителя и происходит по спинодальному механизму.

В некоторых случаях разде­ление аморфных фаз при перехо­де струя - волокно совмещается с кристаллизацией . При наложении поля кривая фазовых равновесий (бинодаль) смещается из положения 1 в положение 2 так, что левая ветвь теперь соот­ветствует разбавленному раство­ру, а правая - концентрированной полимерной фазе, представляю­щей собой полимер в ориентиро­ванном состоянии при изготовление пресс-форм.

Таким образом, разделение фаз и кристаллизация происхо­дят одновременно.При ориентации уменьшается конформационная энтропия кри­сталлизующегося полимера - равновесная Т_т повышается .Существует три основные возможности достижения ориентационного надмолекулярного порядка:

• сборка;

• перестройка;

• прямое генерирование.